乙二醇

时间:2011-09-04 作者:admin 点击: 2795 次
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乙二醇详细参数

      

 

乙二醇(EG)是最简单和最重要的脂肪族二元醇,也是一种重要的有机化工原料,主要用作生产聚酯的单体,进而制造纤维、薄膜和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂等,其中用于聚酯纤维的乙二醇消费量约占全球乙二醇总产量的54%,其他用途包括抗冻剂、涂料、照像显影液、刹车液以及油墨等行业。高纯度乙二醇还可用作过硼酸铵的溶剂和介质等。
    1 生产现状
    1859年,Wurtz首次将乙二醇二乙酸酯与氢氧化钾反应制得乙二醇,次年开发出由环氧乙烷直接水合制得乙二醇的方法。1937年美国UCC公司建成了世界上第一套以空气为氧化剂的乙烯气相氧化法生产环氧乙烷工业装置,1958年美国Shell公司建立了第一套以氧气为催化剂的工业化环氧乙烷生产装置,使得乙二醇的生产转向水合工艺路线。到目前为止,环氧乙烷水合法仍是目前世界上生产乙二醇的最主要方法。水合法通常是将环氧乙烷与水以1:10(摩尔比)混合,然后与离开水解反应器的乙二醇和水的混合物换热,预热到120-160℃后进入水解反应器,在190-200℃水解,停留时间约为30分钟,操作压力约为2.23Mpa。过程为放热反应,在反应30分钟后乙二醇水溶液在与进料换热后离开水解反应器,经降温后和降压后进入蒸发系统。工业上通常采用3-6效蒸发,之后再进入精馏系统,在乙二醇塔塔顶得到纯产品。塔釜为副产的二乙二醇(DEG)、三乙二醇(TEG)以及高分子量的聚乙二醇。送入后续各塔逐个回收处理。
    2 技术发展方向
    现行乙二醇生产采用环氧乙烷水合路线,其水的用量超过理论值的20倍,而且约有9%生产二甘醇,1%生产三甘醇和更高分子量的聚乙二醇,从而降低了单乙二醇的选择性。因而降低水比的催化工艺已经成为乙二醇新工艺的开发焦点。另外基于乙烯路线经环氧乙烷的乙二醇生产,由于石油资源的短缺和天然气资源相对丰富,因而开发以合成气为基础的各种新乙二醇生产工艺十分引人关注。
    (1)基于合成气工艺
    其中主要是甲醛和甲醇为原料的DuPont甲醛羰化法,以一氧化碳和氢气为原料的UCC直接合成法,以一氧化碳和低碳醇为原料的日本宇部公司和UCC公司共同开发的氧化偶联法,以甲醇和甲醛为原料的由Redox公司和Celanese公司共同开发的Redox法以及甲醛缩合法等。
    (2)环氧乙烷催化水合工艺
    其中主要是由UCC开发的接于离子交换树脂上的阴离子催化剂(如钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐)和三苯基膦络合催化剂的水合工艺,Shell公司开发的以季铵型酸式碳酸盐阴离子交换树脂为催化剂的水合工艺。
    (3)通过中间体合成乙二醇工艺
    其中最主要的是由日本三菱化学公司开发的经碳酸乙烯酯(EC)路线,由Texaco公司开发的联产乙二醇和碳酸二甲酯路线以及Shell公司开发的经二氧戊环的工艺路线。此外,以乙烯与醋酸为原料,经亚乙基二醋酸酯的直接法工艺研究也十分活跃。